余氯分析儀含有兩個(gè)測(cè)量電極，HOCL電極和溫度電極。HOCL電極屬于克拉克型電流傳感器，采用微電子技術(shù)制造，用于測(cè)量水中次氯酸(HOCl)的濃度。這個(gè)傳感器由小型的電化學(xué)式的三個(gè)電極組成，其中一個(gè)工作電極(WE)，一個(gè)反電極(CE)和一個(gè)參考電極(RE)。測(cè)量水中的次氯酸(HOCl)的濃度的方法是建立在測(cè)量工作電極由于次氯酸濃度變化所產(chǎn)生的電流變化。

 

　　（1）一般電位傳感器的參比電極多用銀/氯化銀電極，而總氯電極的參比電極是用化合材料制成的晶體，它在恒定的碘化鉀濃度的溶液中，電極電位能保持恒定。

　　（2）一般電位傳感器的指示電極是直接對(duì)被測(cè)物敏感，而總氯電極的鉑指示電極是利用總氯具有的氧化性，它能將碘化鉀（KI）定量地氧化為碘（I2），而鉑指示電位隨著碘濃度的變化而改變，就這樣間接地指示出氯濃度的變化。

　　（3）由于溫度對(duì)測(cè)量電位的影響較大，因此，必須對(duì)測(cè)得的電位進(jìn)行溫度校正。故在總氯電極上多了一個(gè)溫度敏感元件。

　　總氯電極測(cè)總氯的原理：所謂總氯是被測(cè)溶液中含有的游離氯（Cl2），次氯酸鹽（OCl-）和氯的含氮化合物（如氯胺T）等的總稱。總氯電極是利用這些物質(zhì)的氧化性，與碘化鉀（KI）反應(yīng)，生成碘（I2）。

　　鉑指示電極的電極電位隨著碘濃度變化而改變，服從能斯脫方程，晶體（參比電極）的電極電位也服從能斯脫方程，二者的電位差僅與溶液中被氯氧化所得的碘濃度有關(guān)，總氯電極顯示的電位讀數(shù)與總氯濃度有關(guān)。經(jīng)過換算，可在顯示器上直接讀出ppm（1ppm=1mg/L）。因此，總氯電極并非直接對(duì)氯響應(yīng)，而是對(duì)生成的碘響應(yīng)，是一種間接的測(cè)定方法。